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蘭蒂斯臭氧消毒機對(duì)儲糧中黴菌毒素及對(duì)品質影響
對(duì)糧食中常見的玉米赤黴烯酮、嘔吐毒素、黃曲黴毒素 B1 在糧粒上的分布特征以及臭氧發(fā)生器對(duì)此3種(zhǒng)真菌毒素的降解效果、降解産物的安全性和臭氧對(duì)糧食品質的影響做了論述,以期爲臭氧在真菌毒素降解方面(miàn)的應用提供參考。
真菌毒素是真菌的次級代謝産物,在玉米、稻谷、小麥、堅果等農産品中廣泛存在,人和動物攝食含毒食品可對(duì)健康造成(chéng)嚴重威脅。據聯合國(guó)糧農組織報告,每年全球約有近25%的農作物受到真菌及其代謝毒素的污染,這(zhè)其中有2%的農作物因爲受污染嚴重而失去營養價值和經(jīng)濟價值,造成(chéng)的經(jīng)濟損失高達數百億美元[1]。近年來,受環境和氣候條件影響,糧食真菌毒素污染現象有加劇的趨勢[2],已經(jīng)引起(qǐ)了全社會的廣泛關注。
臭氧消毒機對(duì)真菌毒素降解效果
臭氧消毒機降解真菌毒素的效果主要受臭氧處理濃度、處理時間和真菌毒素存在介質的影響。臭氧對(duì)玉米赤黴烯酮、嘔吐毒素等真菌毒素溶液降解效果明顯,對(duì)糧粒上真菌毒素的降解率要低于真菌毒素溶液,這(zhè)與真菌毒素在糧粒上的分布特點以及糧食水分含量有關。臭氧降解糧粒上的真菌毒素,主要與糧粒表面(miàn)的真菌毒素反應,同時由于糧食的水分含量普遍較低,使得臭氧在糧粒上的附着和滲透受限,降解真菌毒素效果變差[12-14]。
1 玉米赤黴烯酮
齊麗君[4]用5mg/L 的臭氧處理 ZEN 标準溶液 (20μg/mL)5s,ZEN 的降解率超過(guò)90%,當臭氧濃度爲10mg/L和20mg/L 時,ZEN 被降低到 HPLC 檢 測 不 到 的 含 量。 用 40 mg/L ~100mg/L的臭氧處理自然污染 ZEN 的玉米,當處理時間爲180min時,玉米中的 ZEN 降解率達到86%,在處理的0~120min,ZEN 下降顯著,在120min~180min,ZEN 下降不明顯,主要是由于臭氧容易與玉米表面(miàn)的 ZEN 反應,對(duì)于内部的真菌毒素臭氧滲透較慢。用100mg/L的臭氧處理水分14.1%和19.6%的玉米180min,ZEN 降解率爲86.0%和90.7%,高水分含量的玉米中真菌毒素的 降 解 效 果 更 好(hǎo), 但 這(zhè) 種(zhǒng) 差 距 在 120 min 到180min逐漸不明顯,這(zhè)可能(néng)是因爲臭氧與玉米表面(miàn)的真菌毒素反應,通過(guò)玉米氣孔進(jìn)入到玉米内部比較困難。
臭氧發(fā)生器處理真菌毒素的降解産物
臭氧處理玉米赤黴烯酮、嘔吐毒素、黃曲黴毒素B1 後(hòu),降解産物複雜,往往含有幾種(zhǒng)不同的降解産物[3,12,19],通過(guò)液質聯用等手段推測降解産物的分子結構和化學(xué)式,并且經(jīng)細胞活性試驗、小鼠亞急性毒性動物試驗等對(duì)降解産物的毒性進(jìn)行分析,結果表明降解産物的毒性與真菌毒素相比,顯著降低[3,12,19]。
玉米赤黴烯酮
臭氧通過(guò)與碳碳雙鍵的親電反應與有機物反應。ZEN 含有一個烯烴雙鍵,使 ZEN 與臭氧反應更加容易,此外在苯環存在時臭氧易與羟基反應,ZEN 的苯環上含有兩(liǎng)個羟基。王轶凡[3]用 20mg/L 臭 氧 處 理 10μg/mL 的ZEN 溶液1min,産生4種(zhǒng)未知的穩定降解産物,臭氧處理5min後(hòu),這(zhè)4種(zhǒng)産物被完全降解而未發(fā)現其他新産物。通過(guò)超高液相色譜串聯四極杆飛行時間質譜分析推測各降解産物的化學(xué)式分别爲 C18H22O6,C18 H22O7,C17 H20O6,C18 H22O8。通 過(guò)ZEN 及 其 臭 氧 降 解 産 物 的 結 構 對(duì) 比 分 析 表 明:ZEN 臭氧降解産物的生成(chéng)路徑主要遵循臭氧與烯烴雙鍵加成(chéng)的 Criegee反應機制和親電效應,并模拟出4種(zhǒng)ZEN 臭氧降解産物的生成(chéng)途徑。對(duì)降解産物進(jìn)行體外毒性試驗發(fā)現,臭氧處理後(hòu)的 ZEN降解産物的毒性顯著降低,但仍存在一定細胞毒性,臭氧降解産物完全被臭氧氧化後(hòu),其細胞毒性與空白正常組無顯著性差異。
真菌毒素在糧食籽粒上分布極不均勻,在糧粒上主要呈現由外及裡(lǐ)的遞減趨勢,皮層中真菌毒素含量通常高于籽粒内部,不同地區糧食中真菌毒素含量在整體上存在較大差異。
臭氧發(fā)生器作爲一種(zhǒng)強氧化劑,可有效降解原糧中的真菌毒素,降解效果受臭氧濃度、處理時間和原糧水分含量的影響。受臭氧附着和穿透能(néng)力的影響,臭氧主要與原糧籽粒表面(miàn)的真菌毒素反應,因爲水分可以提高臭氧在籽粒表面(miàn)的附着和穿透能(néng)力,在用臭氧處理真菌毒素超标的糧食時,建議适當提高通入臭氧的相對(duì)濕度。
臭氧發(fā)生器降解真菌毒素的産物複雜,從已有的研究可以看出,真菌毒素降解後(hòu),降解産物毒性顯著降低。在臭氧有效降解真菌毒素的濃度和時間範圍内,臭氧對(duì)糧食品質的影響較小。
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